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2024年2月3日星期6

鄰苯二甲醛的綠色催化氧化研究


發(fā)布時(shí)間:

2022-08-15

  鄰苯二甲醛(OPA)是近年開(kāi)發(fā)出的一種新型醫用消毒劑,與傳統戊二醛消毒劑相比, 具有用時(shí)較短、殺菌性能優(yōu)異等特點(diǎn),廣泛應用于醫藥及醫療器械的消毒。鄰苯二甲醛的 傳統合成工藝存在著(zhù)成本較高、催化劑回收困難及環(huán)境污染較大等缺點(diǎn)。本文以鄰苯二甲 醇為原料、過(guò)氧化氫為氧化劑,在制備的負載型催化劑的作用下,對鄰苯二甲醛的合成工 藝進(jìn)行了探討。首先對催化劑的載體和活性組分進(jìn)行了篩選,以浸漬法制備催化劑,探討 了不同浸漬方法對催化劑結構和性能的影響。設計單因素實(shí)驗,對催化劑的制備條件進(jìn)行 初步篩選,在單因素實(shí)驗的基上采用正交設計實(shí)驗,考察了負載量、浸漬時(shí)間、焙燒溫 度對催化劑性能的影響,確定優(yōu)化的催化劑制備工藝。在制備的負載型催化劑的催化作用 下,對過(guò)氧化氫催化氧化合成鄰苯二甲醛工藝進(jìn)行了研究,考察了雙氧水加量、反應時(shí)間、 反應溫度對鄰苯二甲醛合成收率的影響,得到了單因素實(shí)驗參數;在單因素實(shí)驗基礎上, 采用響應面法對工藝參數進(jìn)行優(yōu)化,確定催化氧化的最佳合成工藝條件;并考察了超聲波 對該反應的強化效應。得到以下結論:
  (1)催化劑的最佳制備條件:采用分步浸漬工藝,先浸漬鈷、后浸漬鉬,鈷、鉬的 質(zhì)量分數含量分別為 5%、13%,浸漬時(shí)間為 12 h,500℃條件下焙燒 3 h。在此條件制備的 催化劑可大大提高鄰苯二甲醛的收率,并且污染小,易回收,對過(guò)氧化氫氧化鄰苯二甲醇 合成鄰苯二甲醛具有良好的催化活性。
  (2)過(guò)氧化氫催化氧化合成鄰苯二甲醛的最佳合成工藝參數:反應時(shí)間為 3 h、反應 溫度為 81 、雙氧水加量 15 g、催化劑選用 0.3 g Co/Mo/γ-Al2O3。此條件下得到的鄰苯二 甲醛收率為 51.4%??疾炝顺暡▽︵彵蕉兹┖铣晒に嚨膹娀饔?,強化后鄰苯二甲醛 的收率可達 55.6%,收率提高了 4.2%,表明超聲場(chǎng)對鄰苯二甲醛的合成具有促進(jìn)作用。該 合成工藝具有綠色環(huán)保,無(wú)污染,催化劑易回收、污染小等優(yōu)點(diǎn),是鄰苯二甲醛的優(yōu)選合 成工藝。
 (3)使用不同表征手段,如 TG-DTA、XRD、BET、SEM、XPS、NH3-TPD 等,對 催化劑的結構及性質(zhì)進(jìn)行表征,證明催化劑具有高分散性、結構穩定的性質(zhì),完全滿(mǎn)足合 成工藝需求。
 (4)采用紅外光譜、核磁氫譜及氣相色譜等分別對鄰苯二甲醛的結構、收率進(jìn)行了 表征,結果表明:合成產(chǎn)物具有預期結構,收率可達 55.6%。

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